红外光谱法测定三唑锡中三环锡

 

三唑锡是一种有机锡类高效低毒的杀螨剂，原药中的主要杂质之一为三环锡，具有动物致畸作用，目前国内外普遍使用的分析方法是液相色谱法和衍生化气相色谱法，无法将三唑锡和三环锡分离开，测得值是三唑锡及三环锡总量，本文采用红外光谱法，可以测出三唑锡中三环锡的含量。

仪器与试剂

• Nicolet 57OO傅里叶红外光谱仪（美国Thermo Electron Corporation)；0MNIC软件；KBr池：厚O.5mm；超声波水浴槽。
• 二氯甲烷（液相色谱级）；三氯甲烷（液相色谱级）；三环锡标样（98.3%)，三唑锡标样（98.5%)，已知含量。

操作步骤

一、试样中三环锡含量>1O%时

1. 标样溶液的配置：称取三环锡标样约O.1Og(精确至O.OOO1g)，称取相当于试样中的三唑锡量(相差±1O%之内）的三唑锡标样（精确至O.OOO1g)，置于1OmL容量瓶中，用移液管加入1OmL三氯甲烷，置容量瓶于超声波水浴槽中处理5min，使标样溶解，冷却至室温，摇匀。
2. 试样溶液的配置：称取含三环锡约O.1Og的试样（精确至O.OOO1g)，置于1OmL容量瓶中，用移液管加入1OmL三氯甲烷，置容量瓶于超声波水浴槽中处理5min，使试样溶解，冷却至室温，摇匀。
3. 测定：分别将试样溶液和标样溶液注入KBr池中，记录自400cm-1至2000cm-1的光谱图。以三氯甲烷作背景，通过500cm-1附近的最小值作一平行于横坐标的切线为基线，测出试样及标样溶液在547cm-1处的最大吸光度A1和A2。

二、试样中三环锡含量<10%时

1. 标样溶液的配制：称取三唑锡标样约0.10g(精确至0.0001g)，置于10mL容量瓶中，用移液管加入10mL二氯甲烷，置容量瓶于超声波水浴槽中处理15min，使标样溶解。
2. 试样溶液的配制：称取含三唑锡约0.10g试样（精确至0.0001g)，置于10mL容量瓶中，用移液管加入10mL二氯甲烷，置容量瓶中超声波水浴槽中处理15min，使试样溶解。
3. 测定：分别将标样溶液和试样溶液注入KBr池中，记录自400cm-1至2000cm-1的光谱图。以二氯甲烷为背景，通过1400cm—1附近的最小值作一平行于横坐标的切线为基线，测出试样及标样溶液在1489cm-1处的最大吸光度A1和A2,并按公式进行。

结果与讨论

测定波数的选择
通过三环锡和三唑锡红外光谱图对比分析，三环锡区别于三唑锡的特征吸收峰为547cm-1处的锡一氧（Sn—O)吸收，强度大，受其他吸收干扰小，因此547cm-1选作测定三环锡的波数。三唑锡区别于三环锡的特征吸收峰为1489cm-1处的碳氮双键（C=N)吸收，强度大，受其他吸收干扰小，且三唑锡中主要杂质之一三氮唑的碳氢双键吸收在1528cm-1处，不与三唑锡的碳氢双键吸收重叠，因此1489cm-1选作测定三唑锡的波数。

溶剂的选择
二氯甲烷在1489cm-1处没有吸收，且在测定浓度范围内，试样可以在二氯甲烷中很好溶解，因此选择二氯甲烷溶解三唑锡。三氯甲烷在547cm-1处没有吸收，且试样在三氯甲烷中溶解度较大，在测定浓度范围内，试样可以在三氯甲烷中很好溶解，因此选择三氯甲烷溶解三环锡。

试样浓度的选择
在上述操作条件下，10mg/mL的三环锡在547cm-1处的吸光度为0.2，10mg/mL的-1489cm-1处的吸光度为0.4，均在红外测量准确度最佳范围内。

校准曲线
在一定质量范围内，按本方法，结果表明当三环锡浓度在5—25mg/mL时，547cm-1处的吸光度与浓度呈良好的线性关系，回归方程为y=0.0202x+0.016，相关系数为0.9997；当三唑锡浓度在6—18mg/mL时，1489cm-1处的吸光度与浓度呈良好的线性关系，回归方程为y=0.039x+0.0195相关系数为0.9995。

方法的精密度测定
取样品一份，按本法进行定量分析，重复5次平行测定。计算结果表明，当三环锡含量48.0%时，测定三环锡方法RSD为0.33%，当三唑锡含量97.6%时，测定三唑锡方法RSD为0.12%，符合定量分析的要求。

方法准确度的测定
称取数个已知含量的试样，分别加入一定量的标样，按本法测定总质量并计算回收率。结果表明，三环锡回收率在100.1%—101.7%之间，三唑锡回收率在100.6%—101.6%之间，符合定量分析的要求。

实验结论

本文建立了用红外光谱法测定三唑锡原药中的三环锡的方法，对红外光谱的操作条件进行了优化，该方法操作简便，结果准确可靠，是较好的定量分析方法，适用于三唑锡原药及混入三环锡的三唑锡原药中三环锡的测定。